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高效清洁燃烧

摘要

通过高水平ab initio计算，研究了CH3OȮ自由基对C1-C3醇类(包括CH3OH、C2H5OH、NC3H7OH、IC3H7OH)和C1-C2醛类(包括CH2O、CH3CHO) H原子提取的反应动力学。采用M06-2X/6−311++g(d,p)方法对各驻点进行电子结构优化。采用QCISD(T)/cc-pVXZ(其中X = D和T)和MP2/cc-pVXZ(其中X = D, T和Q)计算单点能量。随后，利用传统的过渡态理论和非对称隧道修正，确定了所有吸氢原子通道的速率系数。将这些计算结果更新到最近更新的模型中，然后与扩展的实验数据集进行比较，以研究它们对模型预测性能的影响。更新后的模型与原始模型有明显的差异，更新后的模型使CH3CHO、C2H5OH、NC3H7OH和IC3H7OH的反应性降低。而由于没有CH3OȮ自由基的形成，CH3OH和CH2O的反应性差异可以忽略不计。进一步的灵敏度和通量分析印证了所研究物种在氧化途径上的差异以及CH3OȮ自由基对脱氢的重要性。更新速率参数后，在CH3CHO、C2H5OH、NC3H7OH和IC3H7OH中，从CH2O和CH3CHO中提取H原子的支链比发生了显著变化。进一步的分析强调了CH2O和CH3CHO化学作为大碳氢化合物(例如，C数目>1)的核心化学的关键作用，这在现有的化学模型中没有得到充分的描述。因此迫切需要改善现有的CH2O和CH3CHO化学。

关键词

氢原子提取;甲基过氧自由基;高级量化计算;C1-C3醇类;C1-C2醛类

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